5.7 Aphanamixoid A

柠檬苦素类化合物（limonoids）是一类结构多样且高度氧化的四降三萜类天然产物，主要分布于楝科（Meliaceae）植物中。由于其独特的生物合成途径和化学合成价值，这类化合物长期以来受到广泛关注。近年来，多个研究团队从Aphanamixis polystachya 植物中分离出多种柠檬苦素类化合物，但这些化合物尚未表现出显著的生物活性。Cai 等^[7]从A. polystachya 的叶和枝中分离出一种具有全新碳骨架和强效拒食活性的新型柠檬苦素类化合物——aphanamixoid A（5.14）。

Aphanamixoid A 以无色晶体（丙酮中）形式获得。通过高分辨电喷雾质谱（HRESIMS）分析，其准分子离子峰[M+Na]⁺ 的m/z 值为519.2361（理论计算值519.2358），确定其分子式为C₂₉H₃₆O₇，表明分子的不饱和度为12 。文献^[7]中提供的1D NMR 和HSQC 数据，以及部分关键的HMBC 和COSY 相关性以图形化形式汇总于表5.7。分子连接图（MCD）展示于图5.13。

表5.7 Aphanamixoid A 的核磁共振波谱数据

MCD 概述在MCD 中，程序未对四个碳原子的杂化状态进行分配，这些原子以浅蓝色标记。其中，甲基基团C 25.70 未显示与其他原子的连接。此外，三个季碳原子C 170.9、C 172.7 和C 173.4 可能属于酯羰基，但程序未为其标注“ob”标签。尽管如此，研究者并未对MCD 进行任何人工编辑，以加快问题解决的速度。在检查MCD 时，程序提示至少存在一个非标准连接性（NSC）。因此，研究者采用Determine Options Automatically 模式启动了模糊结构生成（FSG），并得到以下结果：结构生成数k = 80 →5 →5，计算时间tg = 3 秒；

在37 个相关性中，1 个被扩展，并尝试了全部37 种可能的连接性组合。图5.14 展示了排名前三的结构。

排名第一的结构与aphanamixoid A（5.15）完全一致（图中箭头标示了非标准HMBC相关信号），其平均偏差值分别为dA = 1.66 ppm，dN = 1.53 ppm，dI = 1.80 ppm。其余结构由于偏差值较大且结构不合理，可以明确排除。

因此，StrucEluc 系统在无需用户干预的情况下，几乎瞬间自动鉴别出了一种具有全新骨架的天然产物。