5.5 Ternifolide A

Ternifolide A（5.10）是一种新型二萜类化合物，具有一个独特的十元内酯环（由C6 和C15 之间形成），由Zou 等^[5]从三叶香茶菜（Isodon ternifolius）的叶子中分离得到。5.10的结构和绝对构型通过X 射线衍射研究得以确认。这是在已报道的对映-贝壳杉烷（ent-kaurane）二萜类化合物中首次发现具有此类构型的二萜，并被归类为一种新的二萜类型——ternifonane。

通过高分辨电喷雾质谱（HRESIMS）分析，化合物5.10 的准分子离子峰[M+Na]⁺ 实测m/z 值为427.1731（理论计算值427.1732），确定其分子式为C₂₂H₂₈O₇（不饱和度9）。红外光谱（IR）显示以下特征吸收（详见文献^[5]补充材料）：3,450 cm⁻¹（KBr 压片吸附水）、3,110 cm⁻¹ 与3,152 cm⁻¹（=CH₂ 基团的对称/反对称C–H 伸缩振动）、1,739 cm⁻¹ 与1,683 cm⁻¹（推测为内酯及共轭内酯的C=O 伸缩振动）以及1,633 cm⁻¹（C=C 双键伸缩振动）。需指出的是，作者将1,739 cm⁻¹与1,683 cm⁻¹直接归因于内酯和共轭内酯羰基的结论，在缺乏分子结构预判的情况下缺乏充分实验支持。

基于表5.5 中的¹³C/¹H NMR 数据，结合结构5.10（图5.9）标注的HMBC 与COSY 信号，构建了分子连接图（图5.10）。

在分子连接图（MCD）构建过程中，碳原子C 32.7、C 45.1 及C 170.3 未显示相关性，但其杂化状态由程序自动判定。整个过程中未对原子属性进行人工干预，但在HMBC 数据中检测到至少1 个非标准相关性（NSC）。

采用“Determine Options Automatically”模式启动模糊结构生成（FSG），运行结果如下：k = 2（结构生成数），tg = 0.5 s（计算时间）；在28 个相关性中，1 个被扩展，并尝试了全部8 种可能的连接性组合。计算得到的平均偏差值为dA = 2.29 ppm，dN = 2.37 ppm，dI =2.92 ppm。输出结构5.11 与Ternifolide A 完全一致，其¹³C 化学位移归属及一个非标准相关（NSC）如下图所示：

5.11因此，通过StrucEluc 软件的自动化分析，一种具有独特10 元内酯环结构的新型二萜类化合物被快速且准确地鉴定出来。