5.3 Mandelalide A
Sikorska 等[3]从一种新发现的Lissoclinum 海鞘物种中分离并研究了一类独特的聚酮大环内酯类化合物——mandelalides A–D。通过对毫克级样品的1D 和2D NMR 数据的全面分析，并结合质谱技术，研究者成功解析了它们的平面结构。以下将重点描述Mandelalide A（5.6）的结构解析过程。
Mandelalide A 的HRESIMS 数据显示了一个准分子离子峰[M+Na]⁺，其m/z 为647.3394，与分子式C₃₃H₅₂O₁₁ 一致，表明其不饱和度为8。
为了解析结构，研究者[3]使用了1D NMR 谱图，并结合HSQC、HMBC、COSY、TOCSY和ROESY 数据（在700 MHz (¹H) 和175 MHz (¹³C)频率下，使用5 mm 反向低温探头采集）。由于分子式中含有大量氢原子，HMBC 谱图信息丰富，因此仅将1D、HSQC 和HMBC 数据输入程序进行分析（见表5.3）。
编辑后的MCD 如图5.6 所示。根据¹³C 和¹H 化学位移特征（见表5.3），碳原子C(14.50)–C(43.10) 被标记为sp³/fb，而C(59.10)–C(94.2) 被标记为sp³/ob。碳原子C(167.4)被标记为sp²/ob。图5.6 表明，未知分子必须包含四个羟基和七个仅与碳原子相连的氧原子。
表5.3 Mandelalide A：核磁共振（NMR）光谱数据
对MCD 进行检查后，程序提示“非标准连接性的最小数量为2”。随后，系统以自动选项选择模式(automatic option selection)启动了模糊结构生成（FSG），并得到以下结果：k =
1，tg = 3 s；在结构生成过程中，63 个相关性中有2 个被扩展，而1953 个可能的连接组合中仅使用了42 个（约占2%）。最终生成的输出结构5.7 与mandelalide A 的结构完全吻合，其偏差值计算如下：dA = 2.40 ppm，dN = 1.78 ppm，dI = 1.56 ppm。此外，自动化学位移归属的结果与文献[3]中作者提出的结论完全一致。
因此，一种新型天然产物——一种结构独特的聚酮大环内酯类化合物——仅通过HMBC 相关性数据便实现了快速且明确的解析。系统自动识别了两个非标准连接性及其键长，而解析过程中并未使用1H NMR 谱图中的多重性信息。