5.20 Erythrolic Acid
杂萜（Meroterpenoids）是一类具有混合生物合成来源的天然产物，其分子由萜类结构单元与其他生物合成途径（如莽草酸途径或聚酮途径）衍生的碳骨架共同组成。目前从细菌来源中分离得到的杂萜类化合物仍较为罕见。Hu 等[23]研究发现，Erythrobacter 属细菌是杂萜类化合物的高效生产者。该团队成功分离并鉴定了五个新型杂萜化合物——erythrolic acids A–E，这些分子均含有羟基苯甲酸（hydroxybenzoic acid）结构单元。其中，化合物5.40（erythrolic acid A）其萜类侧链通过两碳同系化（two-carbon homologated）实现了结构延伸。
基于高分辨电喷雾质谱（HRESIMS）分析，erythrolic acid A 的分子式确定为C₂₉H₄₂O₇（计算值：C₂₉H₄₁O₇，501.2852），其[M-H]⁻离子峰出现在m/z 501.2849 处，表明分子具有9 个不饱和度。文章中[23]以表格形式列出的一维核磁共振（1D NMR）和HSQC 数据，以及选定的关键HMBC 相关性信息，均汇总于表5.20 中。
经过轻微编辑的分子连接图（MCD）如图5.53 所示。在初始MCD 中，对浅蓝色标记的碳原子（sp²或sp³杂化）进行了如下杂化状态指定：C(75.6)为sp³杂化，C(122.6)和C(129.3)为sp²杂化。根据¹H NMR 谱图中观察到的信号多重性和耦合常数（参见表5.20 中的M(J)列），为部分碳原子设定了其邻近氢原子数目。
行了指定：C(75.6)为sp³杂化，C(122.6)和C(129.3)为sp²杂化
MCD 检查显示，HMBC 数据中至少存在两个非标准相关（NSCs），因此启动模糊结构生成（FSG）流程，参数设置为m = 2–20，a = 16，并启用"生成结构后停止"选项。在结构生成过程中计算13C NMR 化学位移，并采用第2.2.2 节所述的结构过滤方法。
生成结果如下：候选结构数量从2 个减少至1 个（k = 2 →1），总耗时6 秒（tg = 6 s），dA= 1.08 ppm，dN = 1.30 ppm，dI = 1.43 ppm。在生成过程中，51 个相关性中有2 个被扩展，程序从1,275 个可能的连接组合中筛选了194 个有效组合。最终生成的唯一结构5.41 与erythrolic acid A 的结构完全一致，其¹³C 化学位移归属及非标准相关性（以红色箭头标注）如图所示。
通过MCD 检查发现，检测到的非标准相关（NSCs）数量与实际存在的非标准相关完全一致，其键长对应于5JCH耦合常数。这表明，为了消除HMBC 数据中的矛盾，这些相关性需要通过延长两个化学键来实现。通过对HMBC 数据的逻辑分析，这些相关性得以识别，而模糊结构生成（FSG）流程则确定了其长度，并几乎瞬间生成了唯一正确的结构。结构5.41 计算得到的较小平均偏差值（dA = 1.08 ppm）进一步支持了其正确性。